不銹(xiu)鋼(gang)氮碳共滲的主要目的是(shi)提(ti)高工(gong)件的表面硬度(du)、耐磨(mo)性(xing)能(neng)和耐疲(pi)勞性(xing)能(neng)(對于非不銹(xiu)鋼(gang)還有耐腐蝕性(xing)能(neng))。


1. 氮碳(tan)共滲層(ceng)的組織


 氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)(shen)是同時向工(gong)件表面滲(shen)(shen)入氮(dan)和(he)碳(tan)。工(gong)件經氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)(shen)后,表面獲得(de)共(gong)滲(shen)(shen)組(zu)(zu)織(zhi)。因(yin)為(wei)處理溫(wen)度較(jiao)低(一般低于(yu)(yu)600℃),在(zai)(zai)這(zhe)個(ge)溫(wen)度范圍,氮(dan)在(zai)(zai)α相中的(de)(de)固溶量遠高于(yu)(yu)碳(tan)在(zai)(zai)α相中的(de)(de)固溶量,且(qie)氮(dan)的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)速度快于(yu)(yu)碳(tan)的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)速度,所以,在(zai)(zai)工(gong)件表面層(ceng)(ceng),即化合(he)物(wu)層(ceng)(ceng)的(de)(de)組(zu)(zu)織(zhi)是ε相(Fe2~3N)、γ相(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合(he)組(zu)(zu)織(zhi),含氮(dan)約7.4%,含碳(tan)約1%.在(zai)(zai)表面層(ceng)(ceng)內部(bu)即擴(kuo)(kuo)散(san)層(ceng)(ceng)組(zu)(zu)織(zhi)基本是ε相(Fe2~3N)和(he)y相(Fe4N),氮(dan)的(de)(de)含量減少。不銹鋼的(de)(de)氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)(shen)組(zu)(zu)織(zhi)中還含有鉻、鉬等合(he)金元素的(de)(de)氮(dan)化物(wu)。在(zai)(zai)共(gong)滲(shen)(shen)溫(wen)度,因(yin)碳(tan)的(de)(de)擴(kuo)(kuo)散(san)很慢,其只能以碳(tan)化物(wu)(如Fe3C)的(de)(de)形式存(cun)在(zai)(zai)于(yu)(yu)化合(he)物(wu)層(ceng)(ceng)中。



由于合金元素(su)的(de)影響,與碳(tan)鋼相(xiang)比,在相(xiang)同條件下(xia)不銹(xiu)鋼氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)層(ceng)硬度(du)更高,但滲(shen)層(ceng)深度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大,見(jian)圖7-7。圖7-8是ZGCr28的(de)氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)組(zu)織圖。



2. 氣體氮碳共滲


 氣(qi)體氮碳(tan)共滲(shen)就是把工(gong)件(jian)放在含有可分(fen)解成氮原(yuan)子(zi)和(he)碳(tan)原(yuan)子(zi)氣(qi)氛的密閉設備中,在一(yi)定的壓力和(he)溫(wen)度(du)條件(jian)下(xia)完成氮碳(tan)共滲(shen)的處(chu)理方(fang)法。


 氣(qi)體氮碳共滲(shen)的介質常見有以(yi)下幾(ji)種:


  a. 混合氣體


    即(ji)氨氣(qi)中加入吸(xi)熱(re)式氣(qi)氛(fen)或放熱(re)式氣(qi)氛(fen)進行共滲。


   其(qi)中,吸熱式(shi)(shi)氣(qi)(qi)氛(RX)由乙醇、丙醇等裂解,或由烴類氣(qi)(qi)體(ti)制(zhi)(zhi)備而成(cheng)。吸熱式(shi)(shi)氣(qi)(qi)氛(RX)的(de)成(cheng)分控(kong)制(zhi)(zhi)為:H2為32%~40%,CO為20%~24%,CO2≤1%,N2為38%~43%.當NH:RX~1:1,控(kong)制(zhi)(zhi)氣(qi)(qi)氛露點(dian)±0℃時(shi),即可獲(huo)得(de)較理想的(de)共滲結果。


  氨氣(qi)中加入放熱性氣(qi)氛(NX)進行(xing)氮碳共滲時(shi),放熱式(shi)氣(qi)氛成分控(kong)制為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其(qi)余為N20控(kong)制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放熱式(shi)氣(qi)氛中CO含量較(jiao)低(di),在與(yu)氨氣(qi)混合進行(xing)共滲時(shi),排(pai)出廢氣(qi)中的有毒(du)物質較(jiao)低(di)。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿素(su)在500℃以上溫(wen)度熱解(jie),分(fen)解(jie)成(cheng)活性氮原(yuan)子和(he)碳原(yuan)子滲入工件表面。


  c. 滴注式氣(qi)體共滲


   即將甲酰(xian)(xian)胺(an)、乙酰(xian)(xian)胺(an)、三乙醇胺(an)、尿(niao)素、甲醇、乙醇等以不同比例配制(zhi)成滴注(zhu)劑。滴入密(mi)封爐內,在一定的溫(wen)度條件下得到活性氮原(yuan)子和碳(tan)(tan)原(yuan)子滲入工(gong)件表面,完成氮碳(tan)(tan)共(gong)滲過(guo)程(cheng)。


  氣體氨(an)碳共滲(shen)的滲(shen)層深度(du)及(ji)表面硬度(du)與(yu)共滲(shen)溫(wen)度(du)、共滲(shen)時間都有一(yi)定(ding)的關系。這些因(yin)素影響的一(yi)般規(gui)律(lv)如下。


  共滲溫(wen)(wen)度的影(ying)響(xiang):一般氣(qi)體氮碳共滲溫(wen)(wen)度在540~580℃,隨共滲溫(wen)(wen)度升高(gao)(gao),滲層深度增加,表面硬度先隨溫(wen)(wen)度升高(gao)(gao)而(er)增高(gao)(gao),在570℃左右時硬度最(zui)高(gao)(gao),然(ran)后(hou)溫(wen)(wen)度再升高(gao)(gao),硬度呈下(xia)降趨(qu)勢。


  共滲時間(jian)(jian)的影(ying)響:在40%NH3,吸熱(re)型(xing)氣(qi)氛60%,570℃共滲時,隨著時間(jian)(jian)的延長,共滲層深度(du)(du)、表面硬度(du)(du)均呈(cheng)增加(jia)的趨(qu)勢。


  氣體氮碳共滲工件可以空冷、油冷或水冷。冷卻速(su)度越快,變形越大(da),但表面硬度和(he)抗疲勞強(qiang)度越高。



3. 液體氮碳共滲


液體氮(dan)(dan)碳共(gong)滲(shen)(shen)也稱(cheng)鹽浴(yu)氮(dan)(dan)碳共(gong)滲(shen)(shen),即在含有活性(xing)氮(dan)(dan)原(yuan)子(zi)和活性(xing)碳原(yuan)子(zi)的熔鹽液中完成氮(dan)(dan)和碳滲(shen)(shen)入工(gong)件表面的過程。



早期(qi)的液體氨碳(tan)共滲用鹽(yan)(yan)(yan)主要(yao)是含有(you)NaCN和KCN的氰(qing)鹽(yan)(yan)(yan)。氯鹽(yan)(yan)(yan)熔化后經過氧化產生額酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan),再由氛酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)氧化或分解獲(huo)取活(huo)(huo)性氮原子[N]和活(huo)(huo)性碳(tan)原子[C]。


主要的(de)化學(xue)反應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由上述反應獲取的[N]和(he)[C]滲人工件表面,從而完成氮(dan)碳共滲過程。


生產中用氰酸根CNO-的(de)濃度評定鹽浴活(huo)度,通過控制CNO-的(de)含(han)量來控制氮碳共(gong)滲層的(de)質量。


氰鹽鹽浴(yu)穩定性(xing)(xing)好,流(liu)動性(xing)(xing)也(ye)好,共滲質量穩定、效果好,但(dan)其毒性(xing)(xing)大,現(xian)已很少使用。


還有一種(zhong)以尿素和碳酸鹽為主(zhu)要原材料的(de)混合(he)鹽,加熱后產生化學(xue)反應生成(cheng)氰(qing)酸鹽:


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由(you)氰酸鹽氧(yang)化和(he)分(fen)解獲(huo)取活性(xing)氮原子和(he)活性(xing)碳(tan)原子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這種(zhong)混(hun)合鹽(yan)熔(rong)化(hua)時損耗(hao)大,污染(ran)嚴重,反應(ying)生成物中含有氰化(hua)物,有較大的毒性(xing),而且,鹽(yan)浴穩定性(xing)差,鹽(yan)浴成分(fen)調(diao)整困難(nan),已經逐漸減少(shao)使用。


目前比較常用(yong)的鹽(yan)是由(you)專業廠生產(chan)的成品鹽(yan),經加熱熔化后(hou)直接使用(yong)。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論使用的是(shi)(shi)哪(na)類鹽,最終都(dou)是(shi)(shi)依靠(kao)氰酸(suan)鹽的氧化、分解來獲取活(huo)性氮原子和(he)活(huo)性碳(tan)原子,即有如下(xia)的基本反應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活(huo)性氮原子[N]和活(huo)性碳原子[C]被工件(jian)表面吸收并向內擴散,完成氮碳共滲過程。


液體(ti)氮碳共滲生產過(guo)程(cheng)中(zhong)的安(an)全(quan)問(wen)題(ti)是一個需特(te)殊(shu)說明的問(wen)題(ti)。


液體氮碳共(gong)滲生產(chan)中,除注(zhu)意熱處理生產(chan)的常(chang)規(gui)(gui)安全規(gui)(gui)定外,還應特別注(zhu)意以下各環節中可能(neng)產(chan)生的安全、環保問題。


 ①. 鹽浴的熔(rong)化(hua)和調整


  氮碳共滲鹽浴熔化(hua)和調整(zheng)時(shi),應(ying)注意防止熔鹽的迸(beng)濺,特別是初(chu)次使用的熔鹽或凝固(gu)后重新開爐(lu)時(shi),由于表(biao)面結殼,內部熔鹽突噴(pen)造(zao)成的傷害。


  鹽熔化時會產生廢氣,應抽風(feng)排出室外(wai)高空中。


 ②. 用氧化鹽浴冷卻


  共滲鹽(yan)浴溫(wen)(wen)度高,氧化(hua)鹽(yan)浴溫(wen)(wen)度低,在工件從(cong)共滲爐出爐入氧化(hua)鹽(yan)浴爐冷卻時,要(yao)注意預冷,防止氧化(hua)鹽(yan)浴的進濺和逸出。


 ③. 清洗用水的處理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液體(ti)氨(an)碳共滲滲層質量常見(jian)(jian)的缺陷(xian)及預防措施見(jian)(jian)表7-9。不銹鋼液體(ti)氨(an)碳共滲工藝及效果見(jian)(jian)表7-10。