不(bu)銹(xiu)(xiu)是(shi)針對鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)易銹(xiu)(xiu)蝕而提出(chu)的(de)(de)(de)(de)。是(shi)在普鋼(gang)(gang)應(ying)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)基礎上(shang),鋼(gang)(gang)材(cai)銹(xiu)(xiu)蝕為(wei)普遍(bian)現(xian)象(xiang),造成(cheng)鋼(gang)(gang)鐵(tie)(tie)(tie)設施不(bu)斷地減重(zhong)和使(shi)去力(li)學性能(neng)而報(bao)廢。防(fang)止鋼(gang)(gang)材(cai)銹(xiu)(xiu)蝕提出(chu)不(bu)銹(xiu)(xiu)方法的(de)(de)(de)(de)概念,從鐵(tie)(tie)(tie)的(de)(de)(de)(de)應(ying)用(yong)(yong)開(kai)始(shi),防(fang)止銹(xiu)(xiu)蝕的(de)(de)(de)(de)技術伴隨同生,不(bu)斷創新,保存有幾(ji)千年的(de)(de)(de)(de)防(fang)銹(xiu)(xiu)實物呈現(xian)到今天,卻(que)防(fang)銹(xiu)(xiu)技術卻(que)失傳,為(wei)此感(gan)嘆但還(huan)得繼續。普鋼(gang)(gang)生銹(xiu)(xiu)的(de)(de)(de)(de)現(xian)象(xiang)分析;普鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)學成(cheng)分是(shi)鐵(tie)(tie)(tie)(Fe)和碳(C)的(de)(de)(de)(de)最(zui)簡(jian)單(dan)最(zui)經濟的(de)(de)(de)(de)組合,由于鐵(tie)(tie)(tie)-碳金屬中的(de)(de)(de)(de)鐵(tie)(tie)(tie)元(yuan)素(su)與空氣(qi)中活潑(po)的(de)(de)(de)(de)氧(yang)(yang)氣(qi)接觸,發生化(hua)(hua)學反應(ying)生成(cheng)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物(FeO)這一層氧(yang)(yang)化(hua)(hua)物叫亞鐵(tie)(tie)(tie),不(bu)穩定狀態,氧(yang)(yang)化(hua)(hua)鐵(tie)(tie)(tie)繼續氧(yang)(yang)化(hua)(hua)生成(cheng)(Fe3O4),再氧化(hua)生產(chan)穩定(Fe2O3)。在(zai)普鋼表(biao)面(mian)是由以上三種結(jie)構的(de)氧(yang)化物組成,年統(tong)計(ji)鋼鐵的(de)銹蝕損(sun)耗達到(dao)10%,而(er)且氧(yang)化鐵物質是分散得不到(dao)回(hui)收(shou)條件(jian),造成很大的(de)經濟損(sun)失和資源浪費(fei),不利益經濟的(de)持續發展,研究(jiu)不銹的(de)方法層出(chu)不窮,有涂防銹漆的(de)、有電(dian)鍍合(he)金(jin)的(de)、有涂塑的(de)、再是材料(liao)本身是不銹材料(liao)的(de)。
只有不銹材料是環保而節約資源的有效方法。但不銹又是相對的,是相對于普碳鋼材而言的,是有條件的。不同的環境、不同的介質、不同的時長,不銹鋼同普碳鋼一樣會銹蝕。所以不銹鋼不是不銹,而是相對不銹。是在鐵-碳合金中增加鉻的元素,為鐵-碳-鉻三元素結合的金屬,將碳穩定在0.2%的含量時,鉻的含量增加到12.5%(原子量百分比12.5,重量百分比為11.6)時,呈現出不銹性(在干燥空氣中不被銹蝕)。鋼中鉻低于12.5%時,一般稱為合金鋼,相對易銹蝕。增加鉻的含量,防銹能力增強。而穩定鉻含量12.5%時,增加碳含量,防銹能力下降,降低碳的含量,防銹能力增強。不銹鋼必須含鉻元素而鉻含量最低不小于12.5%時才能稱此鋼材為不銹鋼(gang)。這是根據鉻使鉻-鐵合金的電極電位提高,鉻含量在1/8、2/8、3/8---原子比時,鐵-鉻合金電極電位呈跳躍式提高,叫n/8定律,也就是合金的電極電位從負電位變為正電位。不銹鋼只能在常態下對空氣中的氧產生過敏而鈍化呈現出不銹性,但對一般的酸、堿、鹽介質的耐蝕性能力差別很大。正因如此,不銹鋼在不銹的基礎上針對各種介質和環境,利用自然界存在的金屬元素(74種)和非金屬元素(17種)根據各種用途進行二元系、三元系和多元系研究,不銹鋼出現了滿足不同要求的很多鋼種,如耐酸不銹鋼06Cr19Ni10(304)等鋼種。沒有鉻元素或鉻元素小于12.5%的其它金屬只能稱合金鋼和合金材料。
一(yi)、不銹鋼的腐蝕
不銹鋼也(ye)有(you)腐(fu)(fu)蝕(shi),如(ru)在高溫下,表面(mian)被氧化(hua)形(xing)成氧化(hua)皮,這是不爭的(de)(de)事實。金(jin)屬腐(fu)(fu)蝕(shi)分兩方面(mian)發(fa)生,一是化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi),二是電腐(fu)(fu)蝕(shi)。金(jin)屬在高溫下產生的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)叫(jiao)化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi),金(jin)屬在常(chang)溫下產生的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)叫(jiao)電腐(fu)(fu)蝕(shi)。化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi)叫(jiao)均勻腐(fu)(fu)蝕(shi),電腐(fu)(fu)蝕(shi)叫(jiao)局部腐(fu)(fu)蝕(shi)。
1. 化(hua)學腐(fu)蝕
金屬高(gao)溫(wen)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)這(zhe)是常(chang)知(zhi)。只不(bu)(bu)過(guo)不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)與普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)程度(du)不(bu)(bu)一樣。不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)能承受更高(gao)的(de)(de)溫(wen)度(du),如(ru)1Cr13(410)的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)溫(wen)度(du)在(zai)(zai)500℃~600℃;1Cr17(430)的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)溫(wen)度(du)在(zai)(zai)600℃~700℃;而0Cr18Ni8(304) 的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)溫(wen)度(du)在(zai)(zai)800℃~900℃;普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)溫(wen)度(du)卻只有200℃~300℃。不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)程度(du)隨(sui)(sui)溫(wen)度(du)升高(gao)而嚴(yan)重,普(pu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)是隨(sui)(sui)時(shi)間而嚴(yan)重。不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)表面(mian)生成(cheng)的(de)(de)氧(yang)(yang)化(hua)皮反而阻止再氧(yang)(yang)化(hua),普(pu)鋼(gang)(gang)生成(cheng)氧(yang)(yang)化(hua)皮加重氧(yang)(yang)化(hua)。當然,人(ren)們要(yao)問,那么在(zai)(zai)常(chang)溫(wen)呢(ni)?普(pu)鋼(gang)(gang)在(zai)(zai)無防護腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)措施(shi)的(de)(de)保護下也(ye)要(yao)被空(kong)氣(qi)中的(de)(de)氧(yang)(yang)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)掉。不(bu)(bu)銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)常(chang)溫(wen)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)要(yao)復雜(za)得多,不(bu)(bu)僅與氧(yang)(yang)有關,也(ye)與組(zu)織、內部夾雜(za)、內部應力以及熱處(chu)理狀態有關、還與環境介質(zhi)有關。下面(mian)要(yao)談到是電(dian)化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。
2. 電化學腐(fu)蝕
前面談(tan)到(dao)(dao)不(bu)(bu)銹鋼在(zai)高(gao)溫狀態下產生(sheng)的(de)(de)腐蝕現(xian)象。接下來說一(yi)說常溫狀態下的(de)(de)不(bu)(bu)銹鋼的(de)(de)腐蝕現(xian)象。要(yao)知道(dao),溫度(du)對(dui)不(bu)(bu)銹鋼的(de)(de)耐氧(yang)(yang)化(hua)有很大關系,因為,不(bu)(bu)同性質(zhi)的(de)(de)不(bu)(bu)銹鋼其(qi)表面氧(yang)(yang)化(hua)溫度(du)是(shi)不(bu)(bu)一(yi)樣的(de)(de),所以,正確選取不(bu)(bu)銹鋼應(ying)考(kao)慮在(zai)什么溫度(du)下使(shi)用,再(zai)去(qu)考(kao)慮其(qi)它方面的(de)(de)性能和要(yao)求。說到(dao)(dao)這里,應(ying)該對(dui)不(bu)(bu)銹鋼有了一(yi)點了解(jie),不(bu)(bu)銹鋼的(de)(de)不(bu)(bu)銹性是(shi)有條(tiao)件的(de)(de)。那么,電(dian)化(hua)學腐蝕是(shi)如何(he)發生(sheng)的(de)(de)呢?首先,應(ying)知道(dao),物(wu)質(zhi)世(shi)界的(de)(de)元素和組(zu)成的(de)(de)化(hua)合(he)物(wu),都具(ju)有不(bu)(bu)同的(de)(de)電(dian)極電(dian)位(電(dian)極勢),也就是(shi)說,不(bu)(bu)同的(de)(de)物(wu)質(zhi)之間存在(zai)著電(dian)極勢,一(yi)旦有溶(rong)液(ye)或(huo)電(dian)解(jie)質(zhi)充(chong)實兩物(wu)質(zhi)之間,創立了電(dian)池回路,形(xing)成微電(dian)流。這就說,電(dian)腐蝕是(shi)一(yi)種(zhong)普(pu)遍的(de)(de)現(xian)象。
a. 點腐蝕產生有(you)的因(yin)素
①. 不(bu)銹鋼表(biao)面(mian)夾(jia)(jia)雜:表(biao)面(mian)存在(zai)有(you)氧(yang)化(hua)物、硫化(hua)物、硅酸鹽(yan)等夾(jia)(jia)雜,如果表(biao)面(mian)再遇(yu)到水溶液附帶上面(mian),水在(zai)兩物質之間電(dian)解(jie),有(you)微電(dian)流產(chan)生,水電(dian)解(jie)為氫(qing)離(li)子(zi)和氫(qing)氧(yang)離(li)子(zi),而氫(qing)氧(yang)離(li)子(zi)與(yu)鉻可發(fa)生化(hua)學反應,變成(cheng)氫(qing)氧(yang)化(hua)鉻而腐(fu)蝕(shi)。
②. 不銹鋼(gang)表(biao)面(mian)粗糙面(mian):表(biao)面(mian)存在(zai)麻坑或麻面(mian)等粗糙的(de)表(biao)面(mian)。粗糙的(de)表(biao)面(mian)容易存積空(kong)氣中的(de)懸浮微(wei)粒(灰塵),而(er)灰塵又吸(xi)附(fu)空(kong)氣中的(de)水(shui)份(fen)(fen),于是,水(shui)份(fen)(fen)的(de)存在(zai),水(shui)份(fen)(fen)在(zai)兩物質之間的(de)電(dian)極電(dian)位的(de)作用下(xia)電(dian)解(jie),分解(jie)出氫(qing)離子(zi)和氫(qing)氧離子(zi),氫(qing)氧離子(zi)與(yu)鉻反應而(er)腐敗蝕。
③. 氯(lv)離(li)(li)(li)子(zi)環(huan)境:不銹鋼表面(mian)(mian)處于有氯(lv)離(li)(li)(li)子(zi)的(de)氣氛中時,氯(lv)離(li)(li)(li)子(zi)選(xuan)擇(ze)性(xing)破壞表面(mian)(mian)鈍化膜,選(xuan)擇(ze)性(xing)是(shi)(shi)因為不銹鋼表面(mian)(mian)存在有夾雜、粗(cu)糙(cao)點(dian)、成(cheng)分偏析(xi)和(he)力(li)學性(xing)能差(cha)異(yi),氯(lv)離(li)(li)(li)子(zi)本就(jiu)是(shi)(shi)電解(jie)質(zhi),氯(lv)離(li)(li)(li)子(zi)與氧(yang)可生(sheng)成(cheng)次氯(lv)酸(suan),氫氧(yang)離(li)(li)(li)子(zi)與鉻(ge)反應生(sheng)成(cheng)氫氧(yang)化鉻(ge),鈍化膜一旦被破壞就(jiu)會出現(xian)腐蝕(shi)集中,也(ye)稱(cheng)孔蝕(shi)。
b. 組織(zhi)腐蝕:
組織腐(fu)蝕也(ye)稱晶間腐(fu)蝕。奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)不銹鋼(gang)(gang)或奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)與(yu)鐵素體(ti)(ti)雙相鋼(gang)(gang)中,鋼(gang)(gang)中的碳(tan)(tan)元(yuan)(yuan)素隨(sui)加熱(re)(re)溶(rong)解于(yu)(yu)奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中,如在熱(re)(re)軋制過(guo)程中,鋼(gang)(gang)被加熱(re)(re)到1000-1200℃,碳(tan)(tan)元(yuan)(yuan)素開(kai)始于(yu)(yu)900℃溶(rong)解于(yu)(yu)奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中,1050℃碳(tan)(tan)元(yuan)(yuan)素基本完(wan)全溶(rong)解于(yu)(yu)奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中。但在冷卻過(guo)程中,碳(tan)(tan)又(you)從奧(ao)(ao)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)中被析(xi)出,并在晶間處與(yu)鉻元(yuan)(yuan)素化合(he),成為Cr23C6的碳(tan)(tan)化物(wu)。使晶間處的鉻含(han)量減少(shao),造成貧鉻現象(xiang),也(ye)就(jiu)使去防(fang)銹的功(gong)能。
c. 應力腐蝕:
不(bu)銹鋼熱軋(ya)變(bian)(bian)(bian)形(xing)、冷(leng)(leng)拔變(bian)(bian)(bian)形(xing)、冷(leng)(leng)軋(ya)變(bian)(bian)(bian)形(xing)和(he)熱處理過程中(zhong),鋼基內部(bu)殘(can)余應力(li)將造成通條(tiao)性(xing)能不(bu)均。特別(bie)是冷(leng)(leng)變(bian)(bian)(bian)形(xing)表面(mian),因晶格奇變(bian)(bian)(bian),容(rong)易(yi)受外部(bu)環境影響(如摩擦、劃傷(shang)、碰(peng)撞和(he)浸蝕受到腐蝕集中(zhong))和(he)附加(jia)應力(li)疊合(he)大于晶間原子力(li)時被破壞(huai)。
二(er)、不銹鋼的耐腐蝕性能
馬氏體<鐵素體<鎳-鉻奧氏體
這里特別(bie)提到奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼分高鎳、低鎳和無鎳奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼。其不銹(xiu)性能有(you):
無鎳奧氏(shi)體<低鎳奧氏(shi)體<高(gao)鎳奧氏(shi)體
——馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)是(shi)(shi)因為(wei)鋼(gang)中鉻含(han)量(liang)為(wei)13%左右,并有(you)碳(tan)含(han)量(liang)為(wei)0.1%~0.4%的范圍變(bian)化。就(jiu)(jiu)是(shi)(shi)說碳(tan)含(han)量(liang)較高,而碳(tan)元素(su)(su)在不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)中是(shi)(shi)降低耐銹(xiu)性(xing)能(neng)(neng)的,所以防銹(xiu)性(xing)是(shi)(shi)隨碳(tan)含(han)量(liang)增加而下(xia)降。再來(lai)談談,馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)。人們常稱馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)和(he)(he)鐵素(su)(su)體(ti)(ti)(ti)為(wei)鉻不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang),還有(you)稱為(wei)鉻鐵鋼(gang)。其實馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)與鐵素(su)(su)體(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)有(you)很(hen)(hen)大區別的,一是(shi)(shi)形(xing)(xing)成(cheng)機理不(bu)(bu)一樣(yang);由于(yu)鋼(gang)中碳(tan)元素(su)(su)是(shi)(shi)奧氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)形(xing)(xing)成(cheng)元素(su)(su)。馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)在高溫區為(wei)奧氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)組織(zhi),冷(leng)卻到(dao)低溫(常溫)為(wei)馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)組織(zhi),也就(jiu)(jiu)是(shi)(shi)說,馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)有(you)相變(bian)發生。根據冷(leng)卻的方式和(he)(he)冷(leng)卻速(su)度,可(ke)得(de)到(dao)淬火工藝有(you)不(bu)(bu)同的硬(ying)度和(he)(he)強(qiang)度性(xing)能(neng)(neng),但塑性(xing)很(hen)(hen)低,冷(leng)變(bian)形(xing)(xing)較差,變(bian)形(xing)(xing)后(hou)容(rong)易自(zi)裂,需及時(shi)退火消除應力處理。所以說,馬(ma)(ma)氏(shi)(shi)體(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)能(neng)(neng)冷(leng)變(bian)形(xing)(xing)后(hou)交貨。
——鐵(tie)素(su)體(ti)不銹(xiu)鋼鉻含量提(ti)高到(dao)(dao)17%以(yi)(yi)上或(huo)碳含量降(jiang)到(dao)(dao)0.08%以(yi)(yi)下(xia)時(shi),其內(nei)部組織為鐵(tie)素(su)體(ti)在高溫(wen)到(dao)(dao)低(di)溫(wen)不發生相變(bian)(bian),隨著鉻元素(su)含量的(de)(de)(de)增(zeng)大(da),防銹(xiu)蝕能力(li)也(ye)增(zeng)強,但鐵(tie)素(su)體(ti)不銹(xiu)鋼變(bian)(bian)形(xing)(xing)硬化(hua)率很低(di),變(bian)(bian)形(xing)(xing)應力(li)也(ye)低(di)。不能用冷變(bian)(bian)形(xing)(xing)提(ti)高強度值,反而降(jiang)低(di)了(le)塑性,使鐵(tie)素(su)體(ti)不銹(xiu)鋼變(bian)(bian)脆(cui)如(ru)受(shou)力(li)而自裂。再(zai)是(shi)鐵(tie)素(su)體(ti)不銹(xiu)鋼有低(di)溫(wen)脆(cui)性,不能適用于常溫(wen)以(yi)(yi)下(xia)(特別是(shi)東北地區的(de)(de)(de)冬(dong)季)的(de)(de)(de)裝置,還有475℃脆(cui)性的(de)(de)(de)溫(wen)度下(xia),所以(yi)(yi)使用范圍較窄,造成使用上的(de)(de)(de)限制。如(ru)果(guo)將鐵(tie)素(su)體(ti)碳含量降(jiang)低(di)到(dao)(dao)0.001%以(yi)(yi)下(xia),再(zai)將鋼中的(de)(de)(de)氮元素(su)降(jiang)到(dao)(dao)0.001%以(yi)(yi)下(xia),而低(di)溫(wen)脆(cui)性可降(jiang)到(dao)(dao)-80℃以(yi)(yi)下(xia),發揮出無鎳和防銹(xiu)的(de)(de)(de)優越性。