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哈氏合金|Hastelloy

哈氏(shi)合(he)金(jin)是(shi)一種(zhong)鎳基耐腐蝕合(he)金(jin),主要分成鎳-鉻(ge)合(he)金(jin)與鎳鉻(ge)鉬合(he)金(jin)兩大(da)類。哈氏(shi)合(he)金(jin)具有良好的(de)抗腐蝕性(xing)和熱穩定性(xing),多用于(yu)航空事業,化(hua)學(xue)領(ling)域等。哈氏(shi)合(he)金(jin)(Hastelloy alloy)就是(shi)美國(guo)哈氏(shi)合(he)金(jin)國(guo)際(ji)公司(si)所生產的(de)鎳基耐蝕合(he)金(jin)的(de)商業牌號的(de)統稱。

產品分類 / 用途

0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 (Hastelloy G)

  

  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G合(he)金是20世紀(ji)60年代(dai)中(zhong)期發展的(de)一種(zhong)既耐(nai)(nai)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)又耐(nai)(nai)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)的(de)Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb變形耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)合(he)(he)金(jin)(jin),定名為Hastelloy G合(he)(he)金(jin)(jin)。此(ci)合(he)(he)金(jin)(jin)除了在硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)中(zhong)具(ju)(ju)有良(liang)好的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)性外,在氧化-還(huan)原性介質(zhi)中(zhong)也具(ju)(ju)有優秀的(de)耐(nai)(nai)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)能(neng)力(li)。在含氟(fu)硅酸(suan)(suan)(suan)(suan)、硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)鹽(yan)、氯離子、氟(fu)離子、硝酸(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)(suan)和(he)磷酸(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)混合(he)(he)介質(zhi)中(zhong),Hastelloy G合(he)(he)金(jin)(jin)具(ju)(ju)有優異的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)性。此(ci)外,該合(he)(he)金(jin)(jin)亦具(ju)(ju)有良(liang)好的(de)耐(nai)(nai)局部腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性能(neng),如晶間腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)、點腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)和(he)縫(feng)隙腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)等。


  在20多(duo)年的應(ying)用(yong)實踐(jian)過程中,在HastelloyG合金的基礎上又發展了(le)HastelloyG-3和(he) Hastelloy G-30以及G35、G50等合金,最終形成了(le)Hastelloy G合金系列。


一、化(hua)學成分和組織特點


  Hestelloy G合(he)(he)金(jin)的化學成分(fen)列于表(biao)2-4-16中。在(zai)不同國家中,合(he)(he)金(jin)中主(zhu)要合(he)(he)金(jin)元(yuan)素Cr、Ni、Mo、Cu等(deng)的含量基本一(yi)致,只是碳含量的上限值有所差別。


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  此合金在工廠固溶處理條件下是奧氏體組織并在基體上存在少許M6C和MC型碳化物,若在1150℃以上固溶處理,此合金的組織則成為純奧氏體組織。這種組織決定了合金不能通過熱處理進行強化,只能采用冷加工方法予以強化。在一定受熱條件下,如在650~1093℃范圍內進行敏化處理,合金將析出M6C、MC(多半是NbC)碳化物和Laves相(Fe2Mo),以及金屬間化合物Z相(Cr-Fe-Ni-Nb)。中溫時效所析出的沉淀相對合金的耐蝕性,特別是耐晶間腐蝕將會產生極不利的影響。


二、耐腐蝕性能


  1. 全面腐蝕


    ①. 海水 


    Ni-Fe-Cr-Mo-Cu-Nb合金由于鉻(ge)、鉬的(de)恰當配比(bi),使其既(ji)耐低流速又耐高流速海(hai)(hai)水的(de)腐蝕(shi),在(zai)被污染(ran)的(de)海(hai)(hai)水和(he)有(you)海(hai)(hai)洋有(you)機物附(fu)著(zhu)的(de)海(hai)(hai)水環(huan)(huan)境(jing)中也(ye)具有(you)足夠的(de)耐點蝕(shi)和(he)耐縫隙腐蝕(shi)性(xing)能。在(zai)深海(hai)(hai)(720~2070m)環(huan)(huan)境(jing)的(de)海(hai)(hai)水和(he)埋在(zai)沉積(ji)物中的(de)試(shi)驗結(jie)果(guo)指(zhi)出(chu),在(zai)123~1064天暴露過(guo)程中,Hastelloy G未出(chu)現局部腐蝕(shi)。



    ②. 工(gong)業(ye)水


     在(zai)含有氯化(hua)物、硫酸鹽(yan)、有機(ji)物工業(ye)(ye)廢(fei)(fei)水中此類合金(jin)具(ju)有良(liang)好的耐蝕(shi)性,在(zai)22℃的上述(shu)工業(ye)(ye)廢(fei)(fei)水中Hastelloy G合金(jin)的腐蝕(shi)速(su)率為0.04mm/a。


    ③. 硫酸


     (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2)Hastelloy G合金在(zai)(zai)純硫(liu)(liu)酸(suan)中的(de)腐蝕數(shu)據見表2-4-17和(he)圖(tu)2-4-16。表2-4-17為在(zai)(zai)工廠實際條(tiao)件下的(de)試(shi)驗(yan)結果,圖(tu)2-4-16系在(zai)(zai)實驗(yan)室不充氣的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)中的(de)試(shi)驗(yan)結果。由這(zhe)些數(shu)據可(ke)(ke)以看出,此(ci)合金在(zai)(zai)全濃硫(liu)(liu)酸(suan)中40℃以下使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)是安(an)全的(de)。在(zai)(zai)濃度為20%~60%的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)中可(ke)(ke)使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)到近(jin)90℃,而沸騰溫度時僅(jin)能在(zai)(zai)低于10%的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)中使(shi)(shi)(shi)用(yong)(yong)。


表 4-17.jpg

圖 4-16.jpg


      在工業應用的硫酸中,常常不是單純的純硫酸,而是常混有HF酸、鹽類(硫酸鹽、鹽酸鹽)的硫酸。通常氧化性雜質可以促進合金的鈍化,進而提高合金的耐蝕性,而還原性的雜質,如F-、Cl-等會加速合金的腐蝕。在混有雜質的硫酸中,合金的耐蝕性見表2-4-18和圖2-4-17。顯然,在硫酸液相中,氯離子的加入降低了合金的耐蝕性,當在加入200ppm Cl-的條件下,以腐蝕速率0.13mm/a作為依據,其使用溫度下降10~20℃.在氣相中,氯離子的加入對合金的耐蝕性未見影響。氟離子與氯離子相仿,對合金耐硫酸性能產生不利影響。


表 4-18.jpg


圖 4-17.jpg


    ④. 磷酸 


   在化學純和含雜質的磷酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金耐蝕性見表2-4-19和圖2-4-18。在化學純的磷酸中,此合金在沸騰溫度濃度小于30%的酸中是耐蝕的,在30%~85%的H3PO4中其使用溫度要限制在100℃以下。磷酸中的雜質Cl-、F-、SO42-等加速了合金的腐蝕,而三價Fe和A1因與F-形成絡合物減緩了合金的腐蝕。在化肥生產中,以濕法磷酸為主要原料,濕法磷酸含有大量的雜質,包括F-、Cl-、硫酸根、Al、Fe、Si等,由于F-、Cl-的摻雜使其腐蝕性增強,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在濕法磷酸的腐蝕中的數據見表24-20。在不同組成的濕法磷酸中,此合金可使用到110℃,過高的溫度合金的耐蝕性急劇下降。


表 4-19.jpg

表 4-20.jpg

表 4-20.1.jpg


    ⑤. 鹽酸


    鹽(yan)酸較(jiao)硫(liu)酸具有更強的腐蝕性。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金僅在室溫或略高于室溫,濃(nong)度小于2%的稀(xi)鹽(yan)酸中(zhong)耐(nai)蝕。合(he)金在鹽(yan)酸中(zhong)的腐蝕數據列(lie)于表2-4-21和圖(tu)2-4-19。


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    ⑥. 氫氟酸和氟硅(gui)酸


    在不通氣的氫氟酸中,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在60℃耐蝕,在較高溫度將產生明顯的腐蝕甚至完全溶解。氟硅酸的腐蝕性不如氫氟酸強烈,這種介質在濕法磷酸生產中用水凈化含SiF4氣體時產生,對材料也會產生明顯腐蝕,此合金在氟硅酸中的使用溫度可高于在氫氟酸中的使用溫度。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在氫氟酸和氟硅酸中的耐蝕性見表2-4-22。


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    ⑦. 硝酸


   硝酸是一種氧化性酸,由于此合金的鉻含量很高,因此具有良好的耐蝕性,在沸騰溫度,濃度低于40%的HNO3中,合金具有極好的耐蝕性。在40%~70%HNO3中,OCr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金可使用到100℃.在硝酸磷肥生產工藝介質中,此合金亦具有極好的耐蝕性。表2-4-23和圖2-4-20給出了合金在硝酸系統中的耐蝕性。


表 4-23.jpg

圖 4-20.jpg


    ⑧. 核燃料包殼溶解液

 

   為了在乏核燃料中提取有用物質,必須將核燃料包殼溶解,然后再進行萃取,即通常所說的核燃料化工后處理過程。對于不同的包殼材料采用不同的溶解介質,為了使鋁、鋯合金、不銹鋼等包殼材料溶解,這些介質均具有極強的蝕性,而溶解產物又會改變介質的腐蝕性。在這類工藝介質中所使用的溶解器材料必須經得起氧化性、還原性或氧化-還原性介質的腐蝕。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合金在多種復雜介質中均具有良好的耐蝕性,可以滿足核燃料溶解器對結構材料耐蝕性的要求。但在純鹽酸+硝酸或6mol/L H2SO4中,合金的耐蝕性則不足,但當(鋁、錳、不銹鋼、鋯)包殼溶解后,溶解產物會減緩介質對材料的腐蝕性,而在上述介質中溶解工藝開始之前尚需采用要的緩蝕措施。表2-4-24 給出了0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金在核燃料包殼溶解介質中的耐蝕性。


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    ⑨. 濕氯(lv)、鹽和有機物


    在濕(shi)氯、鹽類(lei)和有機物等介(jie)質中,此合金的耐蝕性(xing)見表2-4-25。


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   2. 晶間腐(fu)蝕


  由于0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金中含有足夠的穩定化元素Nb,因此具有良好的抗晶間腐蝕性能,可以經受多次焊接的考驗。然而在一定的受熱條件下,經固溶處理的供貨狀態材料的正常組織若遭到破壞,在苛刻的腐蝕介質中會出現晶間腐蝕,在沸騰65%HNO3 240h和在沸騰50%H2SO4+42g/LFe2(SO4)3120h試驗結果指出,在649~1093℃敏化1h的合金,其耐蝕性發生明顯變化,在兩種試驗中出現腐蝕峰值溫度均在704℃,隨著敏化溫度的提高,在硝酸中的腐蝕速率下降,而在硫酸鐵中的腐蝕速率在871℃出現第二個峰值。高的腐蝕速率表明了合金出現了晶間腐蝕,見圖2-4-21。


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  研究結果表明,此合金在650~870℃間敏化,在奧氏體組織的晶界上或基體上析出,M23C6、M6C和金屬間化合物(o相、Z相),高于此溫度可析出Laves相。這些碳化物和金屬間相的析出,造成臨近區域鉻、鉬、鎳貧化,當其沿晶界形成連續網狀時,在足夠的腐蝕條件下就會產生晶間腐蝕。實踐表明,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2合金的焊接試樣,在大多數介質中具有與未焊合金相同的耐蝕性。


  3. 點(dian)腐蝕和(he)縫隙腐蝕


 由(you)于此合(he)金具有高鉻(ge)、鉬含(han)量,因此具有良好的(de)耐點蝕(shi)和縫(feng)隙腐蝕(shi)性(xing)能(neng),在產生點蝕(shi)和縫(feng)隙腐蝕(shi)的(de)環境(jing)中常常被選用(yong)。0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2 合(he)金耐點蝕(shi)和縫(feng)隙腐蝕(shi)性(xing)能(neng)見表2-4-26~表2-4-28.由(you)這些數據可知,0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2在控制(zhi)污染(ran)的(de)凈(jing)化(hua)二(er)氧化(hua)硫系統中具有良好的(de)耐點蝕(shi)性(xing)能(neng),但在模擬凈(jing)化(hua)條件(jian)下只能(neng)在50℃以下使用(yong)。


表 4-26.jpg

表 4-28.jpg




  4. 應力腐(fu)蝕


  在高濃氯化物中,此(ci)合金(jin)的耐應力(li)腐蝕斷裂性(xing)能優于一般奧氏(shi)體不銹(xiu)鋼(gang)和其他(ta)鐵鎳(nie)基(ji)合金(jin),與Hastelloy C-276鎳(nie)基(ji)耐蝕合金(jin)相當。實驗(yan)室試驗(yan)結果列于表2-4-29中。


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三、力學性能


  0Cr22Ni47Mo6,5Cu2Nb2和00Cr22Ni48Mo7Cu2Nb合(he)金的(de)低溫(wen)、室溫(wen)和高(gao)濕力學性能等列于表2-4-30~表2-4-33中。


表 4-30.jpg

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四、物(wu)理(li)性能


  (0Cr22Ni47M06.5Cu2Nb2) 、Hastelloy G 合金的物理性(xing)能常數(shu)列于表 2-4-34 中。


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五、焊接性能(neng)


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2具(ju)有良好的焊接(jie)(jie)性能(neng),可采(cai)用(yong)常(chang)規焊接(jie)(jie)方法進行焊接(jie)(jie),焊前、焊后均不需熱(re)處理(li)。在焊接(jie)(jie)時應控(kong)制熱(re)輸(shu)入(ru)量,層(ceng)間溫度≤150℃.焊芯材料為Nicrofer S6020,其(qi)成(cheng)分為0.05C-21Cr-9Mo-3Nb-65Ni。


六、冷熱(re)加工(gong)及(ji)成型性能(neng)


  0Cr22Ni47Mo6.5Cu2Nb2的(de)(de)熱加(jia)工性能(neng)良好(hao)。熱加(jia)工溫度(du)范圍為900~1150℃.最適(shi)宜(yi)的(de)(de)加(jia)熱溫度(du)為.1150℃.設備(bei)制(zhi)造過(guo)程中,在熱成(cheng)型后,建議進行固溶處理,以(yi)(yi)(yi)便保持合金的(de)(de)最宜(yi)耐(nai)蝕性。合金的(de)(de)冷(leng)成(cheng)型性能(neng)良好(hao),但較(jiao)通常的(de)(de)奧(ao)氏體不銹(xiu)鋼有更大的(de)(de)加(jia)工硬化(hua)傾向(xiang),因此在選用成(cheng)型設備(bei)時應予以(yi)(yi)(yi)考(kao)慮。合金的(de)(de)冷(leng)加(jia)工硬化(hua)傾向(xiang)列于(yu)表2-4-35,冷(leng)加(jia)工硬化(hua)可以(yi)(yi)(yi)通過(guo)中間退火得到軟化(hua)。


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七(qi)、熱處理工藝(yi)


  為(wei)了使合金獲得最佳(jia)耐(nai)蝕性(xing),固(gu)溶退(tui)火溫度(du)應選用1100~1150℃,保溫時間,視產品的截面尺寸而定,冷卻方法為(wei)水(shui)冷或快速空冷。


八(ba)、應用


  此合金具(ju)有廣泛(fan)的(de)適用性(xing),可(ke)以(yi)生產板、管(guan)、絲、帶材、鍛件和鑄件。此合金在硫酸(suan)、磷酸(suan)、濕法磷酸(suan)、核燃料溶(rong)解(jie)液、污染控制(zhi)(zhi)和造紙工業以(yi)及油氣井開采中(zhong)可(ke)用以(yi)制(zhi)(zhi)作管(guan)道(dao)、容器(qi)、換熱器(qi)、泵和閥門。